297 不要輕易得罪醫學生

我有科研輔助系統 297 不要輕易得罪醫學生

投完ICIN2F/Cl的最后一步反應，許秋開始處理IDTT第一步的反應產物，也就是中央苯環（B）上連接兩個酯基的TTBTT結構。

點板展開劑用的是1:1體積比的二氯甲烷和石油醚，結果顯示，主要產物點比較深，產率應該不低，畢竟合成了24個小時以上。

許秋判斷，這種需要較長反應時間的反應，或許比較適合微波反應器，估計能夠縮短不少的反應時間，之后可以試一試。

鄔勝男之前也是有過柱子的經歷，但沒有用過這種高級的高壓液相色譜機器，都是手工過柱子，過一個柱子可能要花費一天時間的那種，她現在看到這種機器，自然是兩眼放光，驚呼“居然有這種神器”。

之前這個反應產物停留在過柱子的前一步，已經完成了拌樣，現在可以直接上柱。

許秋從之前用過的一次性空白柱中，挑選了兩根還比較干凈的出來，和鄔勝男一起完成裝樣。

說起來，這種一次性的空白硅膠柱，許秋之前聯系了廠家，本來想買一批的，畢竟用起來很方便，但打聽到價格，大的幾百軟妹幣，小的也要好幾十軟妹幣，想了想，還是沒有買，自己填柱子最多多費十分鐘的時間，就能省下幾百塊錢，還是給魏老師省點經費吧。

裝好柱子后，許秋一邊操作儀器，一邊給鄔勝男講解：“我們這臺高壓液相色譜儀，可以實現3060毫升每分鐘的流速……”

采用的溶劑參考了點板時的展開劑，A/B溶劑分別選擇了二氯甲烷和石油醚。

過柱子比較順利，許秋和鄔勝男兩根柱子，一共耗時三個多小時，產物均分離、提純完畢，得到的兩種材料，最終產率均在80左右。

在此期間，許秋同時提前重蒸了四氫呋喃（THF）溶劑，并做好了下一個反應的準備工作，韓嘉瑩從低溫物理實驗室那邊打了液氮歸來。

許秋也拿到了學妹H21和H22體系的器件效率，同時引入硫原子和噻吩側鏈的H22給體材料，性能更佳，和學姐的IDTT（EH）ICIN受體單元結合，最高效率達到了7.62。

雖然效率的提升幅度相較于H1x以及原初的FTAZ材料并不大，但是更重要的是豐富了給體庫的選擇，之后有新的受體材料出來，一下子就可以和一大批給體材料進行結合，更容易取得效率的突破。這種對于材料的優化很難一蹴而就，需要長時間的積累和試錯。

有了液氮，許秋繼續IDTT單元的第二步合成，低溫反應，用正丁基鋰引入側鏈以及羥基。

在有機合成領域，想要達成同樣的一步反應，有著不同的途徑，就比如這一步，文獻中也有人用到了格式試劑，也就是用含鹵化鎂的有機金屬化合物，取代正丁基鋰的作用，條件比較溫和，是在THF回流溫度下進行的。

不過，他們利用格式試劑反應的產率比較低，只有30左右，再加上，許秋對于涉及正丁基鋰的低溫反應比較有經驗，因此他沒有貿然更換反應條件。

鄔勝男倒是第一次使用正丁基鋰，許秋便先做了一番示范。

首先，用液氮和無水乙醇在碗狀杜瓦瓶中攪拌，得到可維持約零下78攝氏度的低溫裝置。

然后，將2.4克，即10毫摩爾的1溴4己基苯，溶于30毫升重蒸過的THF溶劑中，并將反應瓶在攪拌的條件下，置于零下78攝氏度的條件下的低溫裝置中。

接著，將4.2毫升，即10毫摩爾的正丁基鋰的正己烷溶液（濃度為2.4M），通過注射器一滴滴的緩慢注入反應瓶中。

維持低溫、攪拌一小時后，將IDTT單元第一步合成的約1毫摩爾的產物，溶于80毫升THF溶劑中，一滴滴的緩慢注入反應瓶中。

最后，讓反應容器的溫度緩慢回升到室溫，并攪拌過夜。

相比于之前丙二腈涉及到氰化物的反應，正丁基鋰的低溫反應投起來，許秋就輕松多了，只需要注意在抽取正丁基鋰溶液的時候，不讓它在空氣中自燃就可以。

反應順利完成，許秋朝旁邊的鄔勝男說道：“這個反應搞定了，我們繼續處理ICIN衍生物的反應吧。”

“好的。”鄔勝男點點頭，心中默默想著：“跟著許秋干，真是一刻休息的時間都沒有，感覺一整天都在實驗，難怪只是一個本科生就能發表那么多文章。雖然很辛苦，不過只要有成果，一切就都是值得的。”

許秋并不知道博后學姐的想法，他專注盯著通風櫥中的幾個反應裝置，心中計算之前ICIN2F/Cl最后一步反應的反應時間，應該是已經超過預期反應時間一個多小時，問題應該不大，甚至反應產率可能還會更高一些。

不過，之前為了讓這個反應進行的比較充分，丙二腈相對于IN2F/Cl是2倍過量的，也就是說哪怕產率是100，仍然會殘留一份的丙二腈，需要將丙二腈處理掉。

至于為什么不讓IN2F/Cl二倍過量，是因為IN2F/Cl是經過三步反應好不容易合成出來的，而丙二腈這種化工原料很便宜，工業級的都是按噸賣的，幾萬塊錢一噸……

毒性高不代表就便宜，其實很多劇毒、危險的物質從實驗室買來都很便宜，而且也很好弄。

潑濃硫酸讓人毀容這種比較初級的就不說了，基本每隔一段時間就會有類似的報道。

之前弄得沸沸揚揚的魔都綜合大學投毒案，是一位醫學研究生因為生活瑣事對室友不滿，最終毒殺了室友，用到的是劇毒試劑N二甲基亞硝胺。

還有另外一個新聞，也是一位女醫學生，捅了男朋友幾十刀，刀刀避開要害，最終鑒定為輕傷。

結論，就是不要輕易得罪醫學生（狗頭）。

丙二腈的處理方法許秋已經查過了，對于有機氰化物（腈）來說，在酸性條件下會水解生成銨鹽和羧酸，丙二腈和氯化氫、水反應，可以生成丙二酸和氯化銨。

許秋將反應物倒入30毫升的水中，然后加入鹽酸，保持混合液體的pH值在12之間，攪拌十五分鐘，此時產物ICIN2F/Cl已經析出，然后，用布氏漏斗過濾，再用水和石油醚洗滌產物，放入真空烘箱中烘干，得到粗產物。其中，ICIN2F是一種蒼黃色的固體。

晚上，許秋再次選擇留在張疆過夜，將ICIN2F/2Cl/DM三種產物過柱子提純，最終各自得到5克/5克/10克左右的產物，產率為7080。

這一忙活，又是到了晚上十二點多。

周五，韓嘉瑩把她的兩種材料H21和H22留在了邯丹校區，拜托陳婉清學姐幫忙制備器件，然后和鄔勝男一起來到了張疆，學妹主要是來陪許秋的，畢竟她寫文章在哪里都可以寫。

值得一提的是，由于韓嘉瑩的H22給體材料以及陳婉清的IDTT（EH）ICIN受體材料都是新材料，即使基于這兩種材料的器件性能不低，可以達到7.6，一般也不會直接進行報道。

一方面，給受體材料都是新材料，那么器件性能的提升究竟是由于給體材料，還是受體材料引起的，說不清楚；另一方面，也是最重要的一點，就是兩個新材料完全可以發表兩篇文章，合在一起太浪費了。

做好實驗前的準備工作后，許秋和鄔勝男繼續昨日的反應，IDTT等D單元的合成。

今天的實驗壓力并不大，因為三種A單元都已經合成完畢，只剩下D單元了。

通風櫥中，杜瓦瓶中的液氮已經完全揮發，只剩下少量殘留的乙醇。

在空氣流通良好的通風櫥中，乙醇這樣沸點不高的溶劑，揮發速度還是比較快的。

就像曬受潮的被子一樣，哪怕多云的天氣太陽被遮住了，在外面“曬”被子，也比在家里快，因為有風的作用。

許秋將反應瓶中的反應液傾倒入水中洗滌，然后用二氯甲烷進行萃取，經無水硫酸鎂干燥后，旋蒸除去溶劑，得到粗產物。

緊接著，許秋將粗產物直接裝入反應瓶中，倒入50毫升的乙酸和一毫升的濃硫酸，加熱到130攝氏度，回流兩小時。

這步反應，就是硫酸參與的脫水成環的反應，將TTBTT結構轉換為TTTBTTT的結構，目標產物即為IDTT單元，相較于IDT單元的TTBTT結構，IDTT兩邊各多了一個T，線性共軛長度也從5變為了7。

至于鄔勝男學姐的反應，則是將TTBDTTT單元轉化為TTTBDTTTT，而BDT實際上是TBT的結構，目標產物也就是TTTTBTTTT的結構，比IDTT單元兩側還要多一個T單元，線性共軛長度為9。

當然，許秋和鄔勝男合成出來的結構，側鏈位置并不相同，因此具體性能的變化趨勢，目前還不清楚，只有得到具體的產物，經過性能測試后才能知曉。

兩小時后，許秋關停反應，開始反應后處理，同樣是用大量的水洗滌，然后再用正己烷萃取、干燥、加入硅膠拌樣。

在參考文獻的時候，許秋發現不同于平常用到的石油醚/二氯甲烷體系，對方用的是正己烷/二氯甲烷混合溶劑過柱子。

然后，仔細看了下作者的單位，是漂亮國的，許秋頓時恍然。

石油醚雖然名字中帶一個“醚”，其實根本不是醚類化合物，而是一種比喻說法，形容其輕質、易揮發的特點，屬于石化行業使用的俗名，主要成分是戊烷、己烷、辛烷，這些碳原子數量為57個的飽和脂肪烷烴混合物。

石油醚和正己烷的極性相似，都是極性非常低的溶劑，理論上在過柱子的時候可以相互替代。

國內的石油醚比正己烷貴，據說國外恰恰相反，正己烷反而比石油醚便宜，因此，國內的文獻多用石油醚，而國外的文獻多用正己烷。

反正許秋是搞不懂，為什么純品的正己烷，在國外反而比混合物石油醚貴，不過這也不重要就是了。

下午，許秋還是選擇了熟悉石油醚/二氯甲烷的體系，對產物進行過柱子處理。

最終，成功分離、提純，得到IDTT材料，鄔勝男也得到了基于BDT的共軛長度為9的D單元，這種材料被她命名為FN。

返回A501辦公室，許秋一邊洗手，一邊盤算接下來的實驗，他還剩下兩步反應：

IDTT單元的醛基化反應，得到IDTTCHO；

IDTTCHO與幾種ICIN衍生物的反應，得到最終的ADA型非富勒烯受體材料。

這兩步反應，學姐已經有了不少的合成經驗，許秋有系統，因此學姐的經驗，就是他的經驗，對他來說并不難。

不過，反應再簡單，也要花費時間去合成。

如果強行合成，周六加班一天，周日再肝一天，差不多能合成出來兩三種最終產物，就是時間太趕了。

許秋看了眼伏案工作著的韓嘉瑩，對方似有所覺的抬起頭，眨了眨萌萌噠的大眼睛。

兩人對視了一會兒，許秋覺得心里的某處被融化了。

那句話怎么說的來著，就像是突然有了軟肋又突然有了鎧甲。

實驗什么的，下周再說吧……

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